使聚合物軟化、固有的剛性甚至脆性變?yōu)榫哂袚锨缘奶砑觿┙性鏊軇。增塑劑除使聚合物具有所希望的?yīng)用特點外,還可通過降低Tg和內(nèi)部潤滑作用來降低加工溫度。增塑劑通常為液體,可與其主體聚合物相容,但不能達(dá)到完全的溶合。增塑后的聚合物以一種未固化的液體形態(tài)適用于涂層、模塑和噴漆,或用作一種聚合物熔體進(jìn)行壓延加工、擠出和模壓。色母料 填充母料 塑料袋 編織袋 纏繞膜
聚氯乙烯(PVC)特別適于增塑,大約80%的增塑劑用于聚氯乙烯。通過增塑,能使物理性能提高的其他聚合物有纖維素、尼龍、聚乙酸乙烯酯(PVA)、聚氨基甲酸酯和丙烯酸類。
在這樣的一些應(yīng)用中,增塑劑僅作為一種加工助劑,在常溫條件下,不會影響柔性(如纖維素)。
理論
PVC是典型的主體聚合物,為半結(jié)晶結(jié)構(gòu),由被相對無定形區(qū)域包圍的晶體構(gòu)成。
這些無定形區(qū)域被相鄰氯原子和氫原子之間的強(qiáng)極性引力緊緊地束縛。在一定“機(jī)會”(摻混)和動力(熱和剪切)下,增塑劑可進(jìn)入剛性乙烯基的非晶區(qū)域共破壞分子間引力。當(dāng)有足夠量的增塑劑進(jìn)入母體中時,就發(fā)生了一個全面的應(yīng)力松馳,使聚合物鏈具有部分流動性。 色母料 填充母料 塑料袋 編織袋 纏繞膜
具有這種能力的化學(xué)物質(zhì)具有一些共性。它們具有較強(qiáng)的極性官能性(如芳香、酯基團(tuán)等),可與極性聚合物(如芳香、酯基團(tuán)等)相容;它們還具有內(nèi)部潤滑(烴)的非極性官能性,增塑用化學(xué)物質(zhì)中的極性部分在聚合物分子鏈間具有引力。
一旦這種引力占了上風(fēng),就可認(rèn)為這種增塑劑在極性引力“點”處“固定”到了聚合物上。色母料 填充母料 塑料袋 編織袋 纏繞膜
非極性部分即烴的部分,可被認(rèn)為是聚合物分子鏈間一種無吸引力的“緩沖帶”或潤滑劑。
這種起增塑作用的分子處于一種動態(tài)平衡,可被另一個增塑劑分子所置換,其頻率取決于相對分子質(zhì)量、聚合物間相互作用能量、溫度及塑料表面的環(huán)境等。
增塑劑類型
在塑料中,主增塑劑可用作單一的增塑成分,常用的為有機(jī)酯類。主增塑劑必須高效(單位重量增塑劑使塑料增加柔性的能力)、穩(wěn)定。 色母料 填充母料 塑料袋 編織袋 纏繞膜
增塑劑存在~較窄的有效的化學(xué)范圍,這一點有一定程度上可用溶解度參數(shù)來表示。色母料 填充母料 塑料袋 編織袋 纏繞膜
低毒性、保持淺色、耐降解和低成本也是重要的。單體的二酯或三酯可基本滿足要求(通常單酯分子量較低,在加工中易揮發(fā),對塑料的增塑作用是暫時的)。
至于阻燃性,可用磷酸酯;對于尼龍,需用磺酰胺和其他極性很強(qiáng)的化合物。二元酸的酯(或其酐)及一元醇在本體增塑劑中占有主導(dǎo)地位。色母料 填充母料 塑料袋 編織袋 纏繞膜
以鄰苯二甲酸二(2-乙基己酯)(DOP或DEHP)為首的鄰苯二甲酸酯-苯二甲酸酯是單體增塑劑的最優(yōu)秀的一類。
上述增塑劑的優(yōu)良相容性、效率。適用性和低成本是其他任何類型的增塑劑所不能比擬的,為用戶提供了較寬范圍的加工條件和使用性能。這類增塑劑分子中醇部分的不同,可使增塑劑具有不同的性能。
支鏈結(jié)構(gòu)(2-乙基己基,異癸基)有利于被迅速吸收和熔化;低揮發(fā)度的線性結(jié)構(gòu)(C7~C11,C6~C10)具有低溫韌性和低揮發(fā)度;芳族結(jié)構(gòu)(苯甲基)具有溶劑化作用。分子的大小可從甲基變化到十三烷基,以控制增塑劑的性能。相容性和效率。
這種化學(xué)結(jié)構(gòu)的變體有對苯二甲酸酯(1,4-苯二甲酸酯)和偏苯三酸酯(1,2,4-苯三甲酸酯)。對苯二甲酸酯因其耐遷移性而著名;偏苯三酸酯因具有比其他單體增塑劑較低的揮發(fā)度而著名。這兩種化合物的增塑性能超過了鄰苯二甲酸酯類。
整個脂肪族系統(tǒng)都可用作增塑劑,通常為己二酸系列。一般己二酸酯是揮發(fā)性的和可抽出,但與鄰苯二甲酸酯相比,可提供更優(yōu)良的低溫韌性。色母料 填充母料 塑料袋 編織袋 纏繞膜
當(dāng)醇的母體改變后,可得到類似于鄰苯二甲酸酯的性能。有時用癸二酸酯、壬二酸酯、馬來酸酯及其他一些酯類來替代已二酸酯。
雙酯類也由二元醇和一元酸,特別是苯甲酸制得。苯甲酸酯比其他單體增塑劑效率低,但它具有優(yōu)異的耐有機(jī)溶劑抽出性。
當(dāng)苯甲酸酯用于纖維、壁紙、地面涂層的配方中時,因其耐著色性而更為有價值。從多分支的多羥基化合物衍生而來的苯甲酸酯具有優(yōu)良的耐著色性能。色母料 填充母料 塑料袋 編織袋 纏繞膜
高相對分子質(zhì)量增塑劑是高效專用增塑劑。由于其與單體酯類的化學(xué)類似性,它們具有同樣的性能和持久性。
通過聚合,相對分子質(zhì)量增大而效率、熔融性或相容性沒有大的損失。通過平衡二元醇、二元酸和單功能端基可得到更加精確的性能。高相對分子質(zhì)量增塑劑的好處在于,可改進(jìn)耐抽出、耐遷移、耐揮發(fā)、耐候及低氣味等方面的性能。聚酯聚合物的使用延長了柔性制品的壽命,并擴(kuò)大了產(chǎn)品對環(huán)境的適用范圍。 在這一類高分子型增塑劑中,反復(fù)討論了分支與線性、芳族與脂肪族、一元酸酯與二醇酯的比較及不同的分子量等問題。線性度提供低溫韌性、芳香度增加相容性和熔融性能,適當(dāng)?shù)姆肿恿靠稍黾硬牧系姆(wěn)定性。
助增塑劑是一類可提供柔性但自身并不符合基本增塑劑要求的添加劑。加入石油衍生物可降低成本。這些石油衍生物通常由脂肪烴、芳香烴或氯代烴類組成。色母料 填充母料 塑料袋 編織袋 纏繞膜
含有酯類功能團(tuán)的配方的其它成分是共增塑劑。主要的例子有環(huán)氧化油和酯類,除起補(bǔ)充增塑作用外,還可增加熱穩(wěn)定性。
應(yīng)注意烴和環(huán)氧化物的缺點是相容性和耐久
加工和應(yīng)用
增塑劑的摻混需要液相處理和一定的容器。單體和低相對分子質(zhì)量聚合型增塑劑適于在寬溫度范圍下的循環(huán)、泵送和噴霧操作。
中至高相對分子質(zhì)量的聚合物型增塑劑需要在一定條件下加熱。
增塑溶膠(僅是增塑劑的載體)和有機(jī)溶膠(包括揮發(fā)性溶劑)是無孔隙乳化級PVC的液體懸浮液,可以傾倒或泵壓到模具中生產(chǎn)固體或厚壁部件,如玩具娃娃、球類甚至交通安全錐形物等。
這類溶膠可用作填縫劑和密封膠,以噴涂的方式應(yīng)用;或以浸徐的方式在無規(guī)則形狀的物體外表得到不同厚度的涂層,例如用于工具把手和防護(hù)手套等。色母料 填充母料 塑料袋 編織袋 纏繞膜
對薄的工件甚至是膜狀工件可以展涂、輥涂或加到織物、脫模紙和聚合基村上。這樣制得的薄膜可用于家具用織物、工業(yè)服裝和時裝、膠帶、裝飾印花釉及用于乙烯基地板和墻壁裝飾材料。
根據(jù)熱激發(fā)增塑機(jī)理,最終形成一堅韌、固化的薄膜。塑料溶膠的作用取決于其內(nèi)部的低粘度增塑劑,而有機(jī)溶膠,可容納較高分子量聚合增塑劑。
對聚合物熔體加工時,配料可在雙輥機(jī)上或密煉機(jī)里進(jìn)行。在這種熔融狀態(tài)下,混配物可被直接加工或擠壓和造粒。
然而,最好的配方是干混合(一般在低增塑劑用量下),產(chǎn)生可在低溫下處理和輸送的粉體,減少了混配物熱解降的危險性。
懸浮聚合或本體聚合的PVC,原本是多孔疏松的,使用它有助于增塑劑的吸收。由此制備的乙烯基摻混物適于許多成型操作。透明薄膜可被吹制成食品用包裝物。色母料 填充母料 塑料袋 編織袋 纏繞膜
具有工程要求厚度的壓延膜和片材可用于池、槽襯里或書的裝訂、遮陽板、手袋、購物袋、高爾夫球袋、行李箱包、膠鞋、醫(yī)院用床罩、血液及營養(yǎng)食物袋、浴室隔簾等方面。
管型、片材和型材的擠壓產(chǎn)品有園藝膠管、醫(yī)用膠管、單層一多層頂板材料、汽車腳墊、儀器墊片、絕緣線和蓋類模壓件等。
涂料是增塑劑使用的一種特殊領(lǐng)域。增塑劑被配成可以是固體或液體。熱塑性或熱固性樹脂的溶液或膠乳乳液。PVC、PVA、丙烯酸酯及聚氨酯橡膠等被增塑后,可防止其涂層薄膜發(fā)生脆裂。
商業(yè)信息
根據(jù)美國國際貿(mào)易委員會(United States International Trade Commission)統(tǒng)計,目前,
在美國有5個大噸位增塑劑生產(chǎn)商及大約28個專用型號增塑劑的生產(chǎn)廠商。 色母料 填充母料 塑料袋 編織袋 纏繞膜
在鄰苯二甲酸酯類增塑劑中,DOP已失去一些市場份額,原因是有3家主要的生產(chǎn)商(Union Carbide、 Allied-signal和W.R.Grace)退出增塑劑業(yè)務(wù),DOP用戶轉(zhuǎn)向使用其它通用類型的增塑劑,如DINP或線性鄰苯二甲酸酯類。色母料 填充母料 塑料袋 編織袋 纏繞膜
在線性增塑劑的主要生產(chǎn)商Monsanto公司退出市場以前,線性增塑劑一直被認(rèn)為是一種通用類型增塑劑,F(xiàn)在,線性增塑劑頗受重視,并通常僅用于需要由其賦與一些特殊性質(zhì)(低揮發(fā)度和優(yōu)異的低溫韌性)的場合。 美國DOP的生產(chǎn)維持在2.5—3億磅的水平。這進(jìn)一步表明,其生產(chǎn)正從有爭議的NCI報告的反面作用中得到恢復(fù)。
1980年,NCI試驗結(jié)論被公布于眾,這些試驗表明,在受試動物的整個生命期內(nèi),當(dāng)加入大劑量藥劑時,從統(tǒng)計結(jié)果看,DOP對在老鼠的肝部腫瘤的影響顯著增長。
然而,工業(yè)界已意識到,在試驗研究中所使用的藥劑量標(biāo)準(zhǔn)太高(在受試動物的某一部位標(biāo)準(zhǔn)重量增加的數(shù)值還未得到)。另外,DOP在靈長目動物和嚙齒動物身上的代謝結(jié)果差異很大
到目前為止,盡管美國各個州將DOP計入廢物處理和處置的法規(guī),但尚未有限制DOP生產(chǎn)或使用的行動。同時,各聯(lián)邦政府和州的法規(guī)要求DOP容器上要求專門的標(biāo)志。
由于軟質(zhì)聚氯乙烯工業(yè)不斷地提高其產(chǎn)品質(zhì)量以滿足市場需求,因此,聚合物型增塑劑的使用量正在增加。
由于消費者注重產(chǎn)品質(zhì)量,并摒棄性能不好的產(chǎn)品(即使這些產(chǎn)品的價格極具競爭力),生產(chǎn)商已發(fā)現(xiàn)有效的方法以改進(jìn)產(chǎn)品成本與性能之間關(guān)系。色母料 填充母料 塑料袋 編織袋 纏繞膜
在這些情況下,盡管專用型增塑劑的成本較高,人們?nèi)云谕麑S眯驮鏊軇┎粩嗳〈ㄓ眯吞枴?/SPAN>